El Nacional será el segundo equipo ecuatoriano en hacer su presentación en la CONMEBOL Libertadores, que disputará por segundo año consecutivo tras una ausencia de seis años y un paso por segunda división.
Esta será la 26ta participación del equipo de Quito en la máxima competencia continental y alcanzará a Emelec como el segundo conjunto de Ecuador con más copas jugadas, detrás de Barcelona (30 con la actual).
Su presentación fue en la edición de 1968, cuando empató sin goles contra Emelec en su primer encuentro. Su mejor campaña fue en 1985, cuando alcanzó las semifinales.
En la pasada edición, El Nacional quedó eliminado ante Independiente Medellín en la segunda fase previa, tras eliminar a Nacional Potosí de Bolivia en la primera.
En esta oportunidad, el equipo de Quito comenzará su camino frente a Sportivo Trinidense de Paraguay.
Los debuts de El Nacional en la Libertadores
1968: Emelec 0-0 El Nacional
1973: Emelec 2-0 El Nacional
1974: El Nacional 2-0 Universidad Católica
1975: Liga de Quito 3-1 El Nacional
1977: El Nacional 0-0 Deportivo Cuenca
1978: El Nacional 1-1 River Plate (Arg.)
1979: El Nacional 2-1 Técnico Universitario
1983: El Nacional 3-1 Barcelona
1984: El Nacional 3-1 9 de Octubre
1985: El Nacional 3-1 9 de Octubre
1987: El Nacional 2-0 Barcelona
1993: El Nacional 1-0 Barcelona
1993: Emelec 1-1 El Nacional
1997: Emelec 2-1 El Nacional
2000: Juventude (Bra.) 1-0 El Nacional
2001: Guaraní (Par.) 3-1 El Nacional
2002: El Nacional 1-0 Peñarol (Uru.)
2003: 12 de Octubre (Par.) 3-1 El Nacional
2004: El Nacional 0:0 Nacional (Uru.)
2006: El Nacional 1-1 Paulista (Bra.)
2007: El Nacional 1-2 América (Méx.)
2009: El Nacional 0-5 Nacional (Par.)
2012: El Nacional 1-0 Libertad (Par.)
2017: Atlético Tucumán (Arg.) 2-2 El Nacional
2023: Nacional Potosí (Bol.) 1-6 El Nacional